Метод определения выделения формальдегида и других вредных летучих химических веществ в климатических камерах. Формалин. Определение концентрации формальдегида в формалине Требования к условиям проведения испытаний

Методические указания.

Формалин – водный раствор формальдегида (35-40 %-ный). Он представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с характерным запахом, при хранении в охлаждённом состоянии формалин мутнеет с образованием осадка. Для дезинфекции готовят раствор с определённым содержанием формальдегида в формалине.

Перед дезинфекцией необходимо проверять процентное содержание формальдегида в растворе. Обычно раствор формальдегида готовят из формалина, содержащего 35-40 % формальдегида. Например, чтобы приготовить 4 %-ный раствор формальдегида из имеющегося 40 %-ного формалина нужно вначале составить следующую пропорцию:

100: 40 = х: 4, откуда х = 100 ∙ 4 / 40 = 10

Найденная величина означает, что для получения 4 %-ного раствора формальдегида нужно взять 10 мл имеющегося 40 %-ного формалина и 90 мл воды.

На каждую партию формалина должен быть паспорт, в котором указывается название препарата, наименование завода, масса и процентное содержание формальдегида.

Формалином дезинфицируют объекты животноводства. Его можно применять в водных растворах, газообразном состоянии (пароформалиновые камеры, аэрозоли) как в чистом виде, так и в смеси с другими химическими средствами. Бактерицидное действие основано на способности формальдегида денатурировать микробные белки.

Задание 1. Определение процентного содержания формальдегида в формалине (метод титрации)

Посуда и реактивы: колба коническая на 500 мл, бюретки, нормальный раствор натра едкого, децинормальный раствор йода, децинормальный раствор натрия тиосульфата, хлористоводородная кислота – 1 н. раствор, 1 %-ный раствор крахмала.

Ход определения: в коническую колбу вливают 30 мл нормального раствора натра едкого, 50 мл разбавленного в 20 раз формалина (к 5 мл формалина добавляют 95 мл дистиллированной воды) и 100 мл 0,1 н. йода, который приливают из бюретки небольшими порциями, осторожно круговыми движениями колбы смешивая прилитую порцию йода с имеющейся в колбе жидкостью. Затем колбу закрывают пробкой и ставят в темное место на 30 минут, после чего добавляют 40 мл 1 н. раствора хлористоводородной кислоты. При этом почти бесцветная жидкость (смесь) становится бурой. Её титруют децинормальным раствором тиосульфата. Когда смесь станет слабо-желтой, в колбу вливают 1мл 1 %-ного раствора крахмала (индикатор). Жидкость приобретает синий цвет, а затем при продолжении титрования обесцвечивается. Процентное содержание формальдегида в формалине определяют по формуле:

х = (100 – y) ∙ 0,0015 ∙ 20 ∙ 20,

100 – количество раствора йода, мл;

у – количество тиосульфата, пошедшего на титрование, мл;

0,0015 – граммэквивалент формальдегида;

20 – разведение формалина;

20 – множитель для перевода в проценты.

Задание 2. Определение формальдегида в формалине по плотности

Посуда и реактивы: стеклянный цилиндр на 0,5 или 1 л, денсиметр с делениями 1,08-1,16, испытуемый формалин (должен иметь температуру 18…20 0 С).

Ход определения: формалин наливают в стеклянный цилиндр до ⅔ его высоты и денсиметром определяют его плотность. Процентное содержание формальдегида рассчитывают по формуле:

х = 1000 (D - 1) / 2,5,

D - плотность формалина;

1 - плотность воды;

1000 - множитель для перевода дробных чисел в целое;

2,5 - константа.

Сухой формалин (параформ) содержит 95-96 % формальдегида. Он представляет собой порошок белого цвета. Для получения раствора 1 %-ной концентрации берут 1 часть сухого формалина и 99 частей воды (для 3 %-ной концентрации соответственно 3 части порошка и 97 частей воды и т.д.). Вода должна быть подогрета до 50…60 0 С.

Растворы из сухого формалина применяют для дезинфекции в том же порядке и тех же концентрациях, что и растворы формальдегида.

Парасод и фоспар представляют собой порошки белого цвета, хорошо растворимые в горячей воде (50…60 0 С), устойчивые при хранении. Они готовятся на основе параформа, карбоната натрия и тринатрия фосфата и содержат 50 % параформа. Обладают высокими бактерицидными и вирулицидными свойствами. Для влажной дезинфекции применяют 3-4 %-ные растворы парасода и фоспара.

Для получения растворов такой концентрации берут соответственно 3 или 4 кг одного из препаратов постепенно добавляют 50 л горячей воды (50…60 0 С), перемешивая до полного растворения, затем доливают холодную воду до получения 100 л дезинфектанта.

При аэрозольном методе парасод и фоспар применяют в форме 40 %-ных растворов из расчета 30 мл на 1 м 3 помещения. Для приготовления 40 %-ных растворов берут 40 кг одного из препаратов на 100 л воды.

Формальдегид – бесцветный газ с резким запахом. Он широко применяется в качестве консерванта в косметической промышленности, в медицине, в текстильной, деревообрабатывающей, мебельной промышленности для производства фанеры, ДСП, при производстве полимерных материалов и в органическом синтезе.

НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ И ВОЗДУХЕ ЖИЛЫХ ПОМЕЩЕНИЙ

Основной источник формальдегида в атмосферном воздухе - выхлопные газы автомобилей. Существует также естественный фон, возникающий в результате фотохимических процессов.

Предельно допустимые концентрации формальдегида в атмосфере и в воздухе жилых и общественных зданий установлены ГН 2.1.6.1338-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест». Максимальная разовая концентрация ПДК составляет 0,05 мг/м3, среднесуточная - 0,01 мг/м3.

В 2014 году нормы по формальдегиду были пересмотрены в сторону увеличения. Раньше максимальная разовая и среднесуточная допустимые концентрации составляли 0,035 и 0,003 мг/м3 соответственно. Изменения свидетельствуют о том, что, во-первых, «фоновые» концентрации формальдегида в атмосферном воздухе растут, а во-вторых, в жилых помещениях, напичканных современными материалами, низкие концентрации сегодня почти уже не встречаются.

НОРМЫ СОДЕРЖАНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Максимальная разовая предельно допустимая концентрация формальдегида в воздухе рабочей зоны установлена ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Она составляет 0,5мг/м3. Эта величина применяется только для производственных помещений, там, где имеется специфический источник выделения формальдегида в технологическом процессе.

Источником формальдегида на производстве могут служить технологические процессы, протекающие при производстве химического сырья, полимеров, строительных и отделочных материалов, текстиля и др.

В блоге компании Tion хорошо пишут о вреде формальдегида , о том, как он влияет на здоровье людей, и о том, как с ним бороться.

Мы же поговорим о том, как измеряются концентрации формальдегида в атмосферном воздухе и в воздухе помещений – квартир, офисов и на производстве.

МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Существует множество методик определения концентраций формальдегида в воздухе. Большая их часть основана на фотометрическом или флуориметрическом методах. Есть также и экзотические методики, основанные на методах газовой и ионной хроматографии. Кроме того, в некоторых случаях могут использоваться электрохимические датчики. Они обладают более низкой точностью, но позволяют проводить непрерывный мониторинг концентраций формальдегида в воздухе и получать результаты в реальном времени.
В независимой лаборатории Академлаб внедрены фотометрические и флуориметрические методики определения формальдегида:

1. М 02-02-2005 «Методика выполнения измерений массовой концентрации формальдегида в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест флуориметрическим методом на анализаторе жидкости "Флюорат-02"»
2. РД 52.04.824-2015 «Массовая концентрация формальдегида в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений фотометрическим методом с фенилгидразином»
3. МУК 4.1.2469-09 «Измерение массовых концентраций формальдегида в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом»

ОТБОР ПРОБ ВОЗДУХА ДЛЯ АНАЛИЗА ВОЗДУХА НА ФОРМАЛЬДЕГИД

Порядок действий при отборе проб одинаков для обеих методик. Перед отбором проб готовятся поглотительные растворы и помещаются я в поглотительные приборы Зайцева. Поглотители соединяются последовательно с аспиратором. После этого фиксируются параметры микроклимата (температура, давление, влажность) и начинается отбор проб воздуха.

Ход анализа для обеих методик тоже принципиально не отличается. Отобранные пробы нагревают на водяной бане в течение 45 и 10 мин соответственно для флуориметрической и фотометрической методик. После остывания пробы анализируют на приборе.

Принцип анализа флуориметрическим методом основан на поглощении формальдегида поглотительным раствором и последующем определении содержания формальдегида по реакции образования флуорисцирующего производного с аммиаком и 1,3-циклогександионом.

Фотометрический метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоном в среде уксуснокислого аммония. Концентрация формальдегида определяется при помощи последующего фотометрического измерения оптической плотности продукта реакции, окрашенного в желтый цвет. По аналогичной методике проводится и анализ воды на содержание формальдегида.

Выбор методики, применяемой в каждом конкретном случае, зависит от объекта исследований и от ожидаемых концентраций.

Если у себя дома или на работе – в любом помещении - вы чихаете, чувствуете неприятный запах и раздражение кожи или слизистых, у вас слезятся глаза, то следует насторожиться: это все может быть результатом воздействия формальдегида. Звоните нам, мы проведем анализ воздуха на содержание вредных веществ!

Группа К29

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕБЕЛЬ, ДРЕВЕСНЫЕ И ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ

Метод определения выделения формальдегида и других вредных летучих

химических веществ в климатических камерах

Furniture, timber and polymers.

Method for determination of formaldehyde and other volatile chemicals in

the air of climatic chambers

ОКС 79.97.140

Дата введения

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Всероссийским проектно-конструкторским технологическим институтом мебели (ВПКТИМ), Всероссийским научно-исследовательским институтом деревообрабатывающей промышленности (ВНИИДрев) и Научно-практическим Центром гигиенической экспертизы Госкомсанэпиднадзора России

ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного Совета по стандартизации , метрологии и сертификации

2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации

3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 23.08.95 N 448 межгосударственный стандарт ГОСТ введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 1996 года

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает метод определения в климатических камерах выделения формальдегида и других вредных летучих веществ в воздух из изделий мебели, древесно-стружечных и древесно-волокнистых плит, фанеры, деталей и заготовок из них, паркетных изделий, а также применяемых при их изготовлении полимерных, конструкционных, облицовочных, отделочных и клеевых материалов.

ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ Ацетилацетон. Технические условия

ГОСТ Мебель. Общие технические условия

ГОСТ Кресла для зрительных залов. Общие технические условия

ГОСТ Мебель для сидения и лежания. Общие технические условия

ГОСТ Мебель для учебных заведений. Технические условия

3 СРЕДСТВА ИСПЫТАНИЙ И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА

3.1 Климатичсские камеры с объемом рабочего пространства от 0,12 до 50 м

3.1.1 Конструкция камеры должна обеспечивать герметичность, автоматическое регулирование температуры, влажности . Для облицовки внутренних поверхностей камеры должны использоваться материалы, обладающие низкой сорбционной способностью (нержавеющий металл, стекло).

3.1.2 Вентиляционная система должна обеспечивать равномерную циркуляцию воздуха по всему рабочему объему камеры с установленными образцами.

3.1.3 В рабочем объеме камеры во время проведения испытаний должны поддерживаться следующие параметры:

температура воздуха - (23±2) °С;

относительная влажность воздуха - (45±5)%;

воздухообмен в час - 1±0,1.

Испытание паркетных изделий проводят при воздухообмене (0,5±0,05) в час.

3.2 Аспирационное устройство с расходомером для определения скорости или объема воздуха.

3.3 Поглотительные приборы типа Полежаева, Рихтера, с пористыми пластинками.

3.4 Хроматографы, спектрофотометры, электрофотоколориметры, обеспечивающие определение содержания летучего химического вещества в отобранном воздухе (выбираются в зависимости от вида определяемого вещества).

3.5 Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 500 г с погрешностью взвешивания ±0,02 г.

3.6 Весы аналитические с наибольшим пределом взвешивания 200 г с погрешностью взвешивания ±0,0005 г.

3.7 Барометр-анероид.

3.8 Секундомер с ценой деления секундной шкалы 0,2 с.

3.9 Психрометр или другой прибор для контроля за температурой и влажностью воздуха.

3.10 Универсальные измерительные инструменты для измерения размеров образцов с погрешностью ±1 мм.

3.11 Средства измерений, вспомогательные средства, материалы, химические реактивы, лабораторная посуда - в соответствии с методиками определения вредных летучих химических веществ, утвержденными органами санитарно-эпидемиологического надзора .

4 ОТБОР И ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ

4.1 Для проведения испытаний изделий мебели берут образцы в количестве, создающем заданную насыщенность объема камеры:

Для изделий корпусной мебели, столов, кроватей - 1 м площади поверхности образца на 1 м объема климатической камеры;

Для изделий мебели для сидения и лежания - 0,3 м площади поверхности образца на 1 м объема климатической камеры.

Площадь поверхности образцов вычисляют с погрешностью ±3%. Она включает в себя суммарную площадь с 2 сторон всех деталей мебели (поверхности задних стенок, дно ящиков, полок, поверхности за зеркалами, заглушины в изделиях мебели для сидения и лежания и др.).

Испытаниям в климатической камере, как правило, подвергают изделия мебели, отобранные для проведения физико-механических испытаний в соответствии с требованиями ГОСТ 16371, ГОСТ 19917, ГОСТ 22046, ГОСТ 16854.

4.2 Для испытания деталей и заготовок, паркетных изделий, а также конструкционных, облицовочных, отделочных и клеевых материалов берут не менее 3 образцов, изготовленных в соответствии с технической документацией.

4.2.1 Лакокрасочные материалы наносят на поверхность стекла, жести или древесины по нормам расхода, применяемые в производстве материалов, деталей и изделий.

4.2.2. Клеевые материалы наносят на поверхность стекла, жести или древесины по нормам расхода, применяемым в производстве, и приклеивают образец материала, для которого клей предназначен.

4.2.3 Образцы древесных плит и фанеры отбирают из зоны плиты, отстоящей от ее краев на расстоянии не менее 300 мм.

4.2.4 Образцы полимерных и облицовочных материалов представляют с размерами, создающими заданную насыщенность.

4.2.5 Площадь образца (по пластям с двух сторон), предназначенного для испытания в камерах объемом от 0,12 до 1 м включительно, рассчитывают с погрешностью ±3%, исходя из насыщенности 1 м площади поверхности образца на 1 м объема камеры.

Площадь образцов паркетных изделий определяют только с лицевой стороны. Насыщенность для паркетных изделий принимается равной 0,4 м площади поверхности образца на 1 м объема камеры. Размеры образцов по длине и ширине определяют исходя из внутренних размеров климатических камер.

4.2.6 Если проводят оценку выделения вредных летучих химических веществ через пласти, то кромки образцов должны иметь герметичное защитное покрытие (кромочный пластик, алюминиевая фольга, приклеенная с помощью силикатного клея и т. п.).

Кромки образцов паркетных изделий не защищают.

4.2.7 Транспортирование и хранение образцов - в соответствии с нормативными документами на испытываемые изделия, материалы.

4.3 Испытание образцов, изготовленных с помощью клеев или клеевых соединений, проводят не ранее чем через 7 сут после их изготовления, если иное не оговорено в нормативных документах.

Перед испытанием изделия мебели из древесины и древесных материалов выдерживают не менее 3 сут в помещении с относительной влажностью воздуха от 45 до 70% и температурой от 15 до 30 °С.

4.4 Образцы, представляемые на испытания, должны сопровождаться паспортом, содержащим их характеристику (приложение А).

5 ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЙ

5.1 Подготовка к испытанию

5.1.1 Испытание древесно-стружечных, древесно-волокнистых плит, фанеры, деталей и заготовок из них, деталей паркетных изделий, конструкционных, облицовочных, отделочных, полимерных и клеевых материалов проводят в климатических камерах объемом от 0,12 до 1 м включительно.

Испытание изделий мебели проводят в камерах объемом более 1 м, позволяющих разместить эти изделия в соответствии с заданными условиями.

5.1.2 Образцы размещают в камере на подставку или другим способом, обеспечивающим свободную циркуляцию воздуха, при этом площадь контакта не должна превышать 0,5% площади поверхности образца.

5.1.3 Образцы паркетных изделий размещают на полу камеры, лицевая поверхность образцов должна быть повернута вверх. Допускается другой способ установки образцов, при этом их нерабочая поверхность должна быть защищена газонепроницаемым материалом (фольга и др.).

5.1.4 Изделия мебели размещают в камере, равномерно распределяя их по площади пола. Изделия должны быть расположены на расстоянии не менее 0,1 м друг от друга и от стен камеры. Двери изделий должны быть открыты на угол не менее 30°, ящики выдвинуты не менее чем на треть их длины.

5.1.5 В камерах объемом более 1 м (рисунок 1) закрепляют трубки для отбора проб воздуха и подсоединяют их к соответствующим выходным отверстиям камеры.

В камерах объемом до 1 м включительно отбор проб воздуха может осуществляться через одно выходное отверстие.

5.1.6 После размещения образцов герметично закрывают двери камеры. Включают систему кондиционирования и вентиляции воздуха и после достижения заданных параметров устанавливают автоматический режим работы камеры.

Контроль рабочих параметров воздуха осуществляют по приборам, входящим в конструкцию камеры, и по контрольному прибору, работающему автономно.

5.2 Проведение испытаний в камерах объемом до 1 м включительно

5.2.1 На протяжении всего испытания с заданной периодичностью проводят отбор проб воздуха из рабочего объема камеры.

Первый отбор проб воздуха проводится через 24 ч с момента стабилизации параметров воздуха в камере в соответствии с требованиями 3.1.3. Второй, третий и последующие отборы проводят через каждые 24 ч в течение 5 сут от начала испытания.

5.2.2 В таком случае, когда по результатам трех последовательных отборов устанавливают, что концентрация летучих веществ в камере постоянна (т. е. среднее квадратическое отклонение результатов измерений составляет не более 15%), испытание прекращают до истечения 5 сут.

5.2.3 Одновременно с отбором проб из климатической камеры проводится отбор воздуха, подаваемого в камеру.

5.2.4 Отбор проб воздуха осуществляют с помощью аспирационного устройства (3.2) и поглотительных приборов (3.3), выбираемых в зависимости от вида контролируемых веществ и методики определения их концентрации.

5.2.5 Пробы воздуха анализируют в день отбора в соответствии с методиками измерения концентрации вредных летучих химических веществ, утвержденными органами санитарно-эпидемиологического надзора. Для определения концентрации вредных летучих химических веществ используют фотоэлектроколориметры, спектрофотометры или хроматографы любого типа, обеспечивающие необходимую разрешающую способность и погрешность измерения (3.4 и 3.5).

5.2.6 Методика определения формальдегида с ацетилацетоновым реактивом (колометрический метод) приведена в приложении Б. Для определения концентрации формальдегида используют спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

5.2.7 Результаты измерений заносят в рабочий журнал.

5.3 Проведение испытаний изделий мебели в камерах объемом более 1 м

5.3.1 Первый отбор проб воздуха из камеры и контрольный отбор воздуха при входе в камеру проводят через 72 ч после установления рабочего режима воздуха в камере.

5.3.2 Последующие отборы проб воздуха проводят через каждые 24 ч.

5.3.3 В том случае, когда по результатам трех последовательных отборов установлено, что концентрация контролируемых летучих веществ постоянна (среднее квадратическое отклонение результатов измерений не превышает 15%), испытание прекращают.

По истечении 21 сут испытание прекращают независимо от значения концентрации контролируемых летучих веществ.

5.3.4 Отбор проб воздуха проводится в шести точках, показанных на рисунке 1, расположенных на двух уровнях высоты камеры.

I - уровни отбора проб воздуха (750; 1500 мм); // - трубки для отбора проб

воздуха из камеры; 1 ; 2; 3; 4; 5; 6 - точки отбора проб воздуха

Рисунок 1

На каждом уровне определяют по три точки, равномерно распределенные по длине и ширине камеры.

Допускается проводить отбор проб воздуха из меньшего количества точек, но не менее двух, находящихся на разных уровнях высоты.

5.3.5 Отбор проб воздуха и их анализ проводят в соответствии с 5.2.3-5.2.7.

6 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИСПЫТАНИЙ

6.1 Концентрацию летучих химических веществ в воздухе климатической камеры в миллиграмм на кубический метр рассчитывают в соответствии с методиками измерения контролируемых веществ (5.2.5).

6.2 Абсолютное значение концентрации летучего химического вещества , выделяемого испытываемым образцом в воздух климатической камеры, вычисляют по формуле

где - концентрация летучего вещества в воздухе климатической камеры, мг/ м;

Концентрация летучего вещества в воздухе, входящем в камеру, мг/ м.

6.3 Значение концентрации летучего химического вещества, выделившегося в воздух климатической камеры объемом до 1 м включительно, находят как среднее арифметическое значение результатов испытаний не менее трех образцов по формуле

где - количество повторностей наблюдения.

6.4 Среднее квадратическое отклонение результатов измерений , %, определяют по формуле

. (3)

6.5 Концентрацию летучего химического вещества при каждом измерении, проводимом в соответствии с 5.3.1, 5.3.2 и 5.3.4 в камерах объемом более 1 м, определяют как среднее арифметическое значение результатов измерений в различных точках камеры по формуле (2).

6.6 Окончательное значение концентрации вредного летучего химического вещества в климатических камерах объемом более 1 м при испытании изделий мебели рассчитывают как среднее арифметическое значение () результатов измерений при трех последних отборах воздуха, рассчитанные по формулам (1) и (2). Среднее квадратическое отклонение определяют по формуле (3).

В случае, когда концентрация вещества постоянна (5.3.3) в трех последовательных измерениях, среднее арифметическое значение принимают за характеристику контролируемого параметра.

В случае, когда концентрация вещества непостоянна (снижается или увеличивается), за характеристику принимают значение концентрации, полученное при последнем отборе и рассчитанное по формуле (1).

6.7 Оценку результатов испытания проводят путем их сравнения с предельно допустимыми концентрациями вредных веществ в атмосферном воздухе, утвержденными в установленном порядке органами Государственного санитарно-эпидемиологического надзора.

6.8 Образцы считают выдержавшими испытание, если полученные результаты будут меньше или равны нормам, установленным в нормативных документах на продукцию.

6.9 Результаты испытаний оформляют протоколом (приложение В).

Форма паспорта образца, представляемого на испытания

ПАСПОРТ

Характеристика образцов:

Образец изготовлен с применением следующих материалов:

1 Плитных

Древесно-стружечная

Древесно-волокнистая плита

* При необходимости указывается вид связующего и другие характерные особенности образца.

2 Облицовочные материалы, настилочные и другие полимерные материалы

Примечание - В зависимости от вида и цели испытания приводятся другие сведения по согласованию с испытательной лабораторией.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

С АЦЕТИЛАЦЕТОНОВЫМ РЕАКТИВОМ

Б.1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящая методика предназначена для определения концентрации формальдегида в воздухе жилых помещений и климатических камер.

Б.2 СУЩНОСТЬ И ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоновым реактивом в среде уксуснокислого аммония с образованием продукта, окрашенного в желтый цвет.

Нижний предел обнаружения формальдегида 0,001 мг в 10 см анализируемого раствора.

Погрешность определения ±10%.

Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в атмосферном воздухе, воздухе закрытых помещений и климатических камер от 0,008 до 1,3 мг/м при отборе воздуха не менее 120 дм.

Определению формальдегида не мешают метиловый и этиловый спирты, этиленгликоль, сероводород, аммиак .

Б. З СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ И ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА

Б.3.1 Аспирационное устройство, обеспечивающее скорость потока воздуха 2 дм/мин.

Б.3.2 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со светофильтром с максимумом светопоглощения при длине волны 412 нм и кюветой шириной рабочего слоя 10 мм.

Б.3.3 Колбы мерные 50, 250 и 1000 см по ГОСТ 1770.

Б.3.4 Колбы конические 100 см по ГОСТ 1770.

Б.3.5 Поглотительные приборы типа Полежаева, Рихтера.

Б.4 РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Б.4.1 Ацетилацетон, ч. д.а. по ГОСТ 10259.

Б.4.2 Кислота уксусная, ледяная х. ч.

Б.4.3 Ацетат аммония ч. д.а. по ГОСТ 3117.

Б.4.4 Формалин, 40%-ный раствор формальдегида.

Б.4.5 Натр едкий, ч. д.а. 30%-ный раствор.

Б.4.6 Кислота соляная, конц. ч. д.а по ГОСТ 3118, разбавленная 1:5.

Б.4.7 Натрий серноватистокислый NSO· фиксанал, 0,1N раствор.

Б.4.8 Йод, фиксанал 0,1 N раствор.

Б. 4.9 Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, 1%-ный раствор.

Б.4.10 Ацетилацетоновый реактив: 200 г ацетата аммония растворяют в 800 см воды в мерной колбе на 1 дм. К раствору добавляют 3 см ацетилацетона, 5 см уксусной кислоты и раствор в колбе доводят водой до метки (поглотительный раствор).

Б.4.11 Исходный раствор для градуировки: 5 см формалина вносят в мерную колбу 250 см и доводят водой до метки. Затем определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого 5 см раствора помещают в коническую колбу 250 см с притертой пробкой, приливают 20 см 0,1 N раствора йода и по каплям вносят 30%-ный раствор едкого натра до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин, затем осторожно подкисляют раствор 2,5 см соляной кислоты (разбавленной 1:5), оставляют на 10 мин в темноте и оттитровывают избыток йода 0,1 N раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, добавляют несколько капель крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое на титрование 20 см 0,1 N раствора йода. По разности количества, израсходованного на контрольное титрование и избытком йода, не вошедшего в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида. 1 см 0,1 N раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Установив содержание формальдегида в 1 см раствора, соответствующим разведением водой готовят исходный и рабочий растворы формальдегида содержанием соответственно 0,1 мг/см и 0,01 мг/см. Содержание формальдегида в растворах устанавливают титрометрически.

Б.5 ОТБОР ПРОБ

Б.5.1 При испытании в климатических камерах полимерных материалов и изделий подготовка образцов и порядок отбора проб осуществляется в соответствии с разделами 4 и 5 настоящего стандарта.

Б.5.2 Для определения максимальной разовой концентрации формальдегида в воздухе климатической камеры или закрытого помещения воздух аспирируют со скоростью 2 дм/мин в объеме 60-120 дм через два последовательно соединенных поглотительных прибора типа Полежаева, Рихтера, заполненных по 7 см поглотительного раствора и 3 см дистиллированной воды. В процессе отбора пробы образуется нелетучее производное формальдегида.

Б.5.3 Одновременно отбирается контрольная проба воздуха, подаваемого в климатическую камеру.

Отбор пробы осуществляется в соответствии с 5.2.

Б.6 ХОД АНАЛИЗА

Б.6.1 Отобранные пробы помещают в водяную баню, нагретую до 40 °С, и выдерживают в течение 30 мин.

Б.6.2 После охлаждения проб измеряют оптическую плотность окрашенных растворов с использованием спектрофотометра или фотоэлектроколориметра при длине волны 412 нм в кюветах шириной рабочего слоя 10 мм. Оценку количественного содержания формальдегида в пробе проводят по градуировочной характеристике.

Б.7 УСТАНОВЛЕНИЕ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ

Б.7.1 В мерную пробирку на 10 см пипеткой на 2 см вносят рабочий раствор формальдегида (Б.4.11), воду пипеткой на 5 см, доводят поглотительным раствором до метки и готовят растворы для градуировки в соответствии с таблицей Б.1 (при определении низких концентраций формальдегида) и таблицей Б.2 (при определении высоких концентраций формальдегида).

Примечание - При приготовлении растворов 1 и 2 пользоваться капиллярной пипеткой или автоматическим микродозатором.

Б.7.2 Растворы для градуировки нагревают на водяной бане в течение 30 мин при Т - 40 °С, охлаждают и измеряют в них оптическую плотность (длина волны равна 412 нм, ширина рабочего слоя кюветы 10 мм). - атмосферное давление, мбар;

- объем пробы воздуха, м;

Оптическая плотность анализируемой пробы, рассчитанная как разность между суммой оптических плотностей анализируемых растворов в 2 поглотителях и нулевого (холостого) раствора;

0,00371 - коэффициент приведения к нормальным условиям.

Форма протокола испытаний

Текст документа сверен по:

официальное издание

М.: ИПК Издательство стандартов, 1995

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА
В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АЦЕТИЛАЦЕТОНОМ

Если массовая концентрация формальдегида в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация формальдегида соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающие влияния других компонентов пробы устраняются в процессе отгонки формальдегида с водяным паром.

2. ПРИНЦИП МЕТОДА

Фотометрический метод определения массовой концентрации формальдегида основан на образовании в присутствии ионов аммония окрашенного в желтый цвет продукта реакции формальдегида с ацетилацетоном. Интенсивность окраски образующегося соединения пропорциональна содержанию формальдегида в пробе. Измерение оптической плотности проводят при длине волны? = 412 нм.

3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости

Значения показателя точности методики используют при:

Оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

Оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

4.1. Средства измерений

4.2. Вспомогательные устройства

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.

4.3. Реактивы и материалы

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотометра.

7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

· температура окружающего воздуха (22 ± 6) °С;

· атмосферное давление (84 - 106) кПа;

· относительная влажность не более 80 % при температуре 25 °С;

· частота переменного тока (50 ± 1) Гц;

· напряжение в сети (220 ± 22) В.

8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают насыщенным раствором кальцинированной соды (карбоната натрия), а затем дистиллированной водой. При мытье сильно загрязненной посуды рекомендуется использовать хромовую смесь, после чего тщательно (не менее 10 раз) промывать водопроводной водой и споласкивать дистиллированной водой.

8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли с плотно завинчивающимися пробками с вкладышами, обеспечивающими герметичность, вместимостью 0,5 дм 3 .

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 0,5 дм.

8.4. Пробы анализируют не позднее, чем через 6 ч после отбора пробы при хранении при температуре выше 10 °С без консерванта, либо в течение 10 суток при консервировании серной кислотой из расчета 5 см 3 раствора кислоты (1:1) на 1 дм 3 воды.

8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

Цель анализа, предполагаемые загрязнители,

Место, время отбора,

Номер пробы,

Должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1. Дистиллированная вода, очищенная от формальдегида.

Дистиллированную воду кипятят в течение 30 мин и охлаждают до комнатной температуры. Используют в день приготовления.

9.1.2. Раствор серной кислоты, 1:1.

К 100 см 3 дистиллированной воды, помещенной в термостойкий химический стакан, при непрерывном перемешивании приливают 100 см 3 концентрированной серной кислоты и охлаждают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 1 года.

9.1.3. Раствор соляной кислоты, 2:1.

К 170 см 3 дистиллированной воды приливают 340 см 3 концентрированной соляной кислоты и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой посуде в течение 6 мес.

9.1.4. Раствор гидроксида калия или натрия, 2 моль/дм 3 .

56 г КОН или 40 г NaOH растворяют в 500 см 3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 3 мес.

9.1.5. Раствор крахмала, 0,5 %.

0,5 г крахмала взбалтывают с 15 - 20 см 3 дистиллированной воды. Суспензию постепенно приливают к 80 - 85 см 3 кипящей дистиллированной воды и кипятят еще 2 - 3 мин. После охлаждения консервируют добавлением 2 - 3 капель хлороформа. Хранят не более 1 мес.

9.1.6. Стандартный раствор бихромата калия с концентрацией 0 ,0200 моль/дм 3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра последний растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см 3 , затем отбирают 50 см 3 полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объем дистиллированной водой до метки.

Для приготовления стандартного раствора из навески 0,4904 г K 2 Cr 2 О 7 , предварительно высушенного в сушильном шкафу при 105 °С в течение 1 - 2 ч, переносят количественно в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки на колбе. Хранят в склянке с хорошо притертой пробкой в темном месте не более 6 мес.

9.1.7. Стандартный раствор тиосульфата натрия с концентрацией 0,02 0 моль/дм 3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра последний растворяют в дистиллированной воде, предварительно прокипяченной в течение 1,5 ч и охлажденной до комнатной температуры, в мерной колбе вместимостью 500 см 3 , затем отбирают 50 см 3 полученного раствора, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см 3 и доводят объём прокипяченной дистиллированной водой до метки.

Для приготовления стандартного раствора из навески 5 г Na 2 S 2 O 3 ? 5H 2 O, растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды, предварительно прокипяченной в течение 1,5 ч и охлажденной, и доводят объем раствора до метки на колбе. В качестве консерванта к полученному раствору добавляют 2 см 3 хлороформа.

Перед определением точной концентрации раствор выдерживают не менее 5 суток. Хранят в склянке из темного стекла не более 4 мес.

Точную концентрацию стандартного раствора тиосульфата натрия определяют так, как описано в Приложении А не реже 1 раза в месяц.

9.1.8. Раствор йода, 0,02 моль/дм 3 эквивалента.

При использовании стандарт-титра последний растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 500 см 3 .

При приготовлении раствора из навески 4 - 5 г KI растворяют в небольшом количестве (20 - 25 см 3) дистиллированной воды, добавляют 1,3 г кристаллического иода; после его растворения приливают еще 480 см 3 дистиллированной воды и перемешивают.

Раствор хранят в склянке из темного стекла.

Точную концентрацию раствора иода устанавливают не реже 1 раза в месяц, как описано в Приложении А.

9.1.9. Раствор уксусной кислоты, 1:4.

Смешивают 1 объем уксусной кислоты с 4 объемами дистиллированной воды, не содержащей формальдегида. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой посуде в течение 3 мес.

9.1.10. Раствор ацетилацетона, 5 %.

К 38 см 3 дистиллированной воды добавляют 2 см 3 ацетилацетона и перемешивают до полного растворения. Хранят в холодильнике в склянке с притертой пробкой не более 10 суток.

9.1.11. Аммонийно-ацетатный буферный раствор.

К 80 см 3 ледяной уксусной кислоты добавляют 90 см 3 концентрированного раствора аммиака и перемешивают. Величина рН полученного буферного раствора должна составлять 5,9 - 6,5. Хранят в плотно закрытой склянке не более 3 мес.

9.2. Приготовление градуировочных растворов

Градуировочные растворы, аттестованные по процедуре приготовления, готовят из стандартного образца (СО) или 40 % раствора формальдегида (формалина).

При использовании СО производят разбавление исходного раствора в соответствии с инструкцией по его применению.

Приготовление градуировочного раствора из формалина проводят в соответствии с п. 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1. Раствор формальдегида (А).

В мерную колбу вместимостью 100 см 3 последовательно приливают пипеткой 2,5 см 3 раствора гидроксида калия или натрия, 2,5 см 3 дистиллированной воды и 1 см 3 40 % раствора формальдегида. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Для определения точной концентрации формальдегида 1 см 3 полученного раствора отбирают в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см 3 , прибавляют пипеткой 20 см раствора иода и 10 см 3 раствора гидроксида калия или натрия. Колбу закрывают пробкой и оставляют стоять 15 мин в темном месте. Затем прибавляют 5 см 3 раствора соляной кислоты, перемешивают и оставляют еще на 10 мин в темном месте.

Выделившийся избыток иода титруют раствором тиосульфата натрия до бледно-желтой окраски, добавляют 1 см 3 раствора крахмала и продолжают титрование до обесцвечивания раствора.

Определение повторяют еще 1 - 2 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора тиосульфата натрия более 0,05 см 3 за результат принимают среднюю величину.

Массовую концентрацию формальдегида в основном растворе (А) рассчитывают по формуле:

где С ф - массовая концентрация раствора формальдегида, мг/дм 3 ;

С и - концентрация раствора иода, моль/дм 3 эквивалента;

V и - объем добавленного раствора иода, см 3 ;

С т - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм 3 эквивалента;

V т - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование избытка раствора иода, см 3 ;

V ф - объем раствора формальдегида, взятый для титрования, см 3 .

Основной раствор формальдегида хранят в холодильнике не более 1 мес. Точную его концентрацию устанавливают перед использованием для приготовления промежуточного и рабочего растворов.

9.2.2. Раствор с массовой концентрацией формальдегида 0,100 мг/см 3 (Б).

Объем раствора А, который необходимо взять для получения 100 см 3 раствора Б с концентрацией 0,100 мг/дм 3 , рассчитывают по формуле:

где V ф - объем раствора А, см 3 ;

С ф - массовая концентрация формальдегида в растворе А, мг/см 3 .

Рассчитанный объем раствора А с помощью градуированной пипетки помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор хранят не более суток.

9.2.3. Раствор с массовой концентрацией формальдегида 5 мкг /см 3 (В).

5,0 см 3 раствора формальдегида Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят до метки дистиллированной водой (п. 9.1.1) и перемешивают. Раствор используют в день приготовления.

9.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки, содержащие 0 - 0,10 мкг формальдегида в 25 см 3 раствора.

Условия проведения анализа должны соответствовать п. 7.

Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

Для всех градуировочных растворов погрешности, обусловленные процедурой приготовления, не превышают 3 % относительно приписанного значения массовой концентрации формальдегида.

При построении градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 25 см 3 вносят по 20 см 3 дистиллированной воды (п. 9.1.1), добавляют градуированными пипетками вместимостью 1 или 2 см 3 аликвотные части раствора формальдегида В в соответствии с табл. 2, доводят объемы растворов в колбах до метки, перемешивают и переносят в конические колбы вместимостью 100 см 3 .

Таблица 2

Состав и количество образцов для градуировки при определении формальдегида

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации согласно п. 10, исключая стадию отгонки.

Измеряют оптическую плотность проб с добавками формальдегида и холостой (не содержащей добавки) пробы при? = 412 нм, фотометрируя 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. Усредненную оптическую плотность холостой пробы вычитают из усредненной оптической плотности проб с добавками формальдегида.

Градуировочный график строят в координатах: содержание формальдегида в образце для градуировки, мкг - оптическая плотность.

9.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене основных реактивов (ацетилацетона, ацетата аммония, буферного раствора). Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в табл. 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|X - C | ? 1,96? Rл ,

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации формальдегида в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации формальдегида в образце для градуировки;

? Rл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание . Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ? Rл = 0,84? R , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения? R приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Пробу воды объемом 200 см 3 помещают в перегонную колбу (если выполнялась консервация, пробу предварительно нейтрализуют раствором КОН или NaOH до рН 7 - 8 по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 25 г сульфата натрия, соединяют части установки для отгонки формальдегида и отгоняют в мерный цилиндр 100 см 3 дистиллята.

Отгон тщательно перемешивают стеклянной палочкой, отбирают пипеткой 25 см 3 , помещают в коническую колбу вместимостью 100 см 3 , добавляют 2 см 3 ацетатно-аммонийного буферного раствора (или 2,0 г ацетата аммония и 0,5 см 3 раствора уксусной кислоты 1:4) и 1,0 см 3 раствора ацетилацетона. Смесь перемешивают до полного растворения реактивов и выдерживают на водяной бане 30 мин при (40 ± 3) °С. Одновременно с пробой выполняют холостое определение, используя 25 см 3 дистиллированной воды, не содержащей формальдегида.

Измеряют оптическую плотность растворов относительно дистиллированной воды при 412 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 см. Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности пробы.

Если измеренная оптическая плотность пробы превышает оптическую плотность, соответствующую последней точке градуировочного графика, повторяют определение с меньшей аликвотой отгона, разбавленной до объема 25 см 3 дистиллированной водой, не содержащей формальдегида (п. 9.1.1).

11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию формальдегида в анализируемой воде X , мг/дм 3 , рассчитывают по формуле:

100 - объем отгона, см 3 ;

1,2 - коэффициент, учитывающий степень отгонки формальдегида из пробы воды;

V д - объем аликвоты отгона, см 3 ;

V в - объем пробы воды, взятой для отгонки, см 3 .

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.

Значение предела воспроизводимости R при Р = 0,95 для всего регламентированного диапазона измерений массовой концентрации формальдегида составляет 22 %.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

Х ± ?, мг/дм 3 , Р = 0,95,

где? - показатель точности методики.

Значение? рассчитывают по формуле:

0,01 ? d ? Х .

Значение d приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

Х ± ? л , мг/дм 3 , Р = 0,95,

при условии? л < ?,

где X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

±? л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

Оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

Контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

К к с нормативом контроля К.

К к рассчитывают по формуле:

К к = |X" - Х - С д | ,

где X " - результат анализа массовой концентрации формальдегида в пробе с известной добавкой;

X - результат анализа массовой концентрации формальдегида в исходной пробе;

С д - величина добавки.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

где? л,Х" , ? л,Х - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации формальдегида в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание . л = 0,84 ? ?, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

К к ? К. (1)

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:

К к = |Х к - С |,

где Х к - результат анализа массовой концентрации формальдегида в образце для контроля;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = ? л ,

где ±? л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: ? л = 0,84 ? ? с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

К к ? К . (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение А
(обязательное)

Установление точной концентрации стандартных растворов тиосульфата натрия и иода

А.1. Раствор тиосульфата натрия

В колбу для титрования вносят 80 - 90 см 3 дистиллированной воды, 10,0 см 3 стандартного раствора бихромата калия, добавляют 1 г сухого KI и 10 см 3 раствора соляной кислоты. Раствор перемешивают, выдерживают 5 мин в темном месте и титруют пробу раствором тиосульфата натрия до появления слабо-желтой окраски. Затем добавляют 1 см 3 раствора крахмала и продолжают титрование по каплям до исчезновения синей окраски. Повторяют титрование и, если расхождение между величинами объемов титранта не превышает 0,05 см 3 , за результат принимают их среднее значение. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 см 3 .

Точную концентрацию раствора тиосульфата натрия находят по формуле:

где С т - концентрация раствора тиосульфата натрия, моль/дм 3 эквивалента;

С д - концентрация раствора бихромата калия, моль/дм эквивалента;

V т - объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см 3 ;

V д - объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см 3 .

А.2. Раствор иода

В колбу для титрования вносят 60 - 70 см 3 дистиллированной воды, добавляют пипеткой 20 см 3 раствора иода, 10 см 3 раствора соляной кислоты и титруют тиосульфатом натрия до бледно-желтой окраски. Затем добавляют 1 см 3 раствора крахмала и титруют по каплям до обесцвечивания раствора. Титрование повторяют еще 1 - 2 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора тиосульфата натрия более 0,05 см 3 за результат принимают среднюю величину.